维生素C营养的发展方向

　　对于水产动物和人类，维生素C(VC，L－抗坏血酸)营养因它们自身不能在动物体内合成，都需要靠外源补充。VC具有优异的抗氧化作用，独特的抗应激功能，多方位的保健效果，自1934年人工合成以来，倍受营养界和化学家的关注。其焦点在于它的稳定性、功能和需要量。诺贝尔奖获得者、化学家L.Pauling提出克量VC可预防感冒、癌症更受到世人的瞩目。

1关于稳定性

　　这个问题既是VC的优点，也是它的缺点。L－抗坏血酸的烯醇式化学结构造就它容易释放出氢(H)原子，优缺点的主源在此。半个多世纪以来，化学物理学界付出了极其艰辛的努力，走过了曲折的路。

　　首先，试图通过被膜，制成微囊，即用氢化油脂，纤维素或其它被膜材料将VC原粉包裹。稳定性问题解决了没有?试验显示，微囊VC在水中的稳定性，根据半衰期的测量，在中性情况下均低于VC原粉。采用微囊VC制成的草鱼饲料，数周内其中VC即迅速衰减，造成增重率迅速下降，饲料系数大幅增加。采用微囊VC制成的对虾饲料，由于其中铜和氯化胆碱含量均比较高，它们对VC的破坏比较大，饲养效果在数周内便大幅度下降。目前对虾养殖中出现的蜕壳不整齐或困难，抗应激能力较差，相当一部分就同对虾饲料采用微囊VC或原粉有关。应该说VC微囊化迄今为止并没有解决好VC的稳定性问题。

　　其次，磷酸酯化。这是近20年来的热点。根据美国专利US－4647672，1987，P?A?Seib提供了L－抗坏血酸多聚磷酸酯(ASTP)的制备技术。该专利提供的数据显示，即使经过6d，ASTP对过氧化氢的氧化损失也只有17％。那么VC稳定性问题算是解决了吧?事情没有那么简单。该专利有两个明显的疑点：一个是纯品的饲养效果不如VC原粉(这一点同我国许多科学工作者的饲养试验一致)；另一个疑点涉及酶解。这后一点被一些作者理解成ASTP只能用酶水解，而不能用其它方法，例如无机酸(盐酸)进行水解。几百年来证明正确的普遍的化学规律似乎失效了。那么问题究竟在哪里呢?我国的科学工作者对此进行了研究。对L－抗坏血酸硫酸酯(ASTOS)、L－抗坏血酸单磷酸酯(ASMP)、Seib技术合成的L－抗坏血酸多聚磷酸酯(LAPP)，分别进行了浓盐酸水解(80℃)的对比试验。结果表明，ASTOS和ASMP这两种样品经盐酸水解后的VC含量，经碘量法测定接近理论的标示量；而称为稳定C(LAPP)的试样，VC碘量法测定值只约达标示量的10％，相差太大，而ASTOS的稳定性又优于LAPP。那末究竟是基本化学规律失效了，还是合成的目的物有问题呢?这就要做进一步的化学结构鉴定了。由核磁共振技术(C13，H1)和高压液相色谱技术所提供的大量图谱表明，基本化学规律没有失效，仍然正确。问题出在制备技术上。Seib技术并没有解决真正的LAPP的合成和稳定性问题。因此LAPP研究不应当拒绝新鲜的试验事实，要来个反思，应有观念和技术上的创新。我国科学工作者已经走在通向成功的道路上了。其代表性成果就是新技术合成的高稳 C(LAPP)。

　　L－抗坏血酸通过硫酸酯化，也就是合成ASTOS，VC稳定性确实显著提高了。只可惜吸收率太低限制了它的应用。

2关于功能

　　这里所说的功能主要不是指VC本身的生化功能，如抗氧化、参与胶原和肉碱的合成、增强免疫、抗衰老、保护心脑血管等，而是指功能基的引入问题。强功能基的引入利于VC功能的提升。在探讨稳定性过程中，如上所述引入硫酸根、磷酸根，也属于引入功能基，ASTOS、ASMP水解后就分别释放出这两种功能基。但这样的功能基意义不大，可由其它途径廉价取得。Seib的发明，目的物为LAPP，虽然没有合成出符合化学要求的LAPP，可是引入三磷酸(TPP)这样的功能基，意义是巨大的。三磷酸(TPP)是细胞核的营养，它与L－抗坏血酸的结合又增加了三个高能磷酸键，成为细胞的能库。中大最近提供的报告表明，采用真

正的高稳 C(LAPP)，对虾的生长率提高62％，饲料系数下降51％。8年多来的大面积应用证明，对虾的抗病力、免疫力、活力、抗缺氧、抗应激(骤冷、骤热、暴雨起捕、运输等)综合能力均显著提高了，对虾蜕壳整齐，生长均匀，缩短了整个饲养周期，养虾效益尤其显著。美国科学家Pauling，两次诺贝尔奖获得者，1979年撰写了一本专著《癌与维生素C》，综论了维生素C在预防和治疗癌症上的功用。人类如果发明了真正的LAPP(不是Seib专利技术下的LAPP)，并用以替代L－抗坏血酸，这将是维生素C发展史上的重大事件，可以说是维生素C营养的革命性变革。数年前跨国公司挑起了一场VC的价格大战，使我国VC生产企业蒙受了巨大的经济损失。我国科技工作者迎难而上，降低了成本，已夺得了这场大战的主动权，我国的科技工作者在LAPP的基础研究上应该有所作为。

3关于需要量

　　对于人类预防坏血病，根据志愿受试试验，10mg/d可达目的。考虑到综合因素，成人的维生素C的RDA标准为200mg/d。

　　对于水产动物，关于VC的需求量资料很分散。例如鱼类范围每千克饲料50mg～800mg；虾类范围每千克饲料40mg～20000mg。其中的主要原因之一是，VC太不稳定，影响因素多而复杂，如水分(包括吸潮因素)、微量元素(尤其铜Cu)、氯化胆碱、空气、光、热、配方设计、加工工艺、贮存环境、养殖条件(海水为碱性，VC破坏很快)等。关于水产动物的VC需求，规定一个准确指标是很困难的。不同形态的VC稳定性相差很大。例如，包膜VC添加到草鱼饲料中饲喂草鱼，按推荐量400mg，到了第3个10d，生长率退回到没有添加VC的水平，而对虾的饲养影响还要大。这说明VC的破坏损失很大。对于高稳C(LAPP)，等效VC的饲养稳定性就好得多。这说明VC的加工和贮存损失均很小。一般说来，高稳C(LAPP)的需要量，对于鱼类等效VC100mg～400mg；对于虾类等效VC300mg～500mg，可以满足生长和预防疾病的良好需要。非稳定性VC的需量则要增加数倍。

4展望

　　维生素C是需求最大的原料药之一，其稳定性问题是一个世纪性的难题，它仍将是贯穿新世纪的热点。有一系列基础性的重大问题要进一步研究解决。任何的盲目性都是不正确的。对于中国学者既是机遇也是挑战。L－抗坏血酸同功能基的结合有利于提升VC的功能，改进其稳定性。这种新形态VC的发明将对人类健康和水产动物的健康养殖作出特殊的贡献。